丙交酯的合成

　　目前我国聚乳酸的生产仍属起步发展阶段，仍大量依赖进口。2019年我国进口聚乳酸规模达到58.46亿美元，出口规模为9.2亿美元，主要原因是我国聚乳酸发展较为落后，产业化规模小，另外，丙交酯完全依靠进口，受制于人。特别是当泰国Total Corbion工厂生产的丙交酯全部用作自用，不再出口后，丙交酯的全球供给压缩，市场供应偏紧，制约我国下游聚乳酸产业发展。

　　丙交酯的合成

　　01减压蒸溜法是目前制备丙交酯最广泛的方法。分为两步，**步为脱水寡聚阶段，乳酸在一定温度和真空度条件下，脱水寡聚成乳酸寡聚物；第二阶段为解聚阶段，在离温、减压及催化剂存在的条件下，乳酸低聚物解聚生成丙交酯。反应方程式见下图。

　　反应催化剂、湿度、真空度的选择对减压蒸溜法合成丙交酯的产率和纯度有着至关重要的影响，这些因素的选择是丙交酯合成的关键步骤。该公司主要采用反应性减压蒸馏发催化合成光学纯L-/D-丙交酯。

　　02步骤

　　（1）脱水寡聚阶段：在加热温度范围是130℃-170℃条件下，将L-/D-乳酸先在常压条件下反应1-4小时，然后缓慢减压到30-60torr反应2-8小时，脱水缩聚合成重均分子量为600-1500Da的乳酸低聚物（O-PLLA/O-PDLA）；

　　（2）解聚阶段：在步骤（1）合成的乳酸低聚物中加入催化剂肌酐（CR），控制反应温度在 150-260℃之间，真空度在 2-15torr之间，反应1-4 小时，收集蒸出的白色粗L-/D-丙交酯；

　　（3）提纯阶段：将步骤（2）收集到的粗L-/D-丙交酯先用质量浓度为1-10%的碱溶液洗涤，再用去离子水清洗至中性，20℃-40℃真空干燥 24-36h，制得高光学纯L-/D-丙交酯。

　　丙交酯的纯化

　　01提纯方法——碱洗法

　　采用CR作催化剂催化合成丙交酯的合成工芝具有高产率、无废物产生、绿色循环等优点。但是，其合成的丙交酯中也残留着少量的meso-丙交酯、乳酸单体和二聚体（低聚合度乳酸）等杂质，需要对其进行提纯。

　　将粗丙交酯粉碎成细小颗粒倒入单口烧瓶中，向其中倒入1/2体积（相对于粗丙交酯）的弱碱水溶液，快速攒拌1-10min，抽滤，得到白色固体粉末，向丙交酯中倒入去离子水，快速揽拌1-10min，抽滤，得到白色固体粉末。放入真空干燥箱中，在40℃条件下干燥24h，取出进行分析。

　　02提纯对收率、光学纯度和酸度的影响

　　使用了不同浓度的弱碱溶液来中和粗两交酯中的酸性杂质，探究了浓度分别为３％、５％、７％的弱碱溶液对提纯后L-丙交酯收率、光学纯度和酸度值的影响，以及不同的中和时间对提纯后L-丙交酯收率、光学纯度和酸度值的影响。

　　采用碱洗法提纯丙交酯，L-丙交酯的收率可达到72.2%，光学纯度达99.6%，酸度值可达到0.16%；D-丙交酯的收率为73.1%，光学纯度为99.9%，酸度值为0.15%。且碱洗法工艺操作简便，绿色安全，易于工业化实施。